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发布人：好时光购物广场
甲醇（CH3OH）分子量32.04，是简单的一元醇。无色、易挥发、能与水和大多数有机溶剂互溶。
甲醇具有一定毒性，特别对人的眼睛危害较大，接触过量的甲醇往往能造成双目失明，甲醇在香水及喷发胶系列产品中为限用物质，国家卫生标准规定其含量不能超过0.2％（V/V）。
甲醇的测定方法有气相色谱法和比色法等。气相色谱法简单、快速、准确，已订为国家标准（GB7917.4一87），但国内目前实验室条件不同，没有气相色谱仪的实验室，可用化学法测定甲醇含量。此方法对仪器设备要求简单，方法精度可以满足化妆品卫生标准要求。
1 应用范围
本法适用于测定香水类及喷发胶系列化妆品中的甲醇。
本法最低检测量0.02％（V／V）。
2 原理
含乙醇的化妆品中的甲醇在蒸馏时，乙醇、甲醇一起被蒸出。蒸出物中的甲醇在酸性条件下被高锰酸钾氧化成甲醛，甲醛在浓硫酸中与变色酸共热，生成紫红色水溶性化合物，于波长580nm处比色定量(1)。
3 试剂
3.1 甲醇（99.5％）：优级纯。
3.2 乙醇（不含甲醇）：优级纯。
3.3 碳酸钾：分析纯。
3.4 石油醚：分析纯。
3.5 饱和氯化钠溶液。
3.6 5％（V／V）磷酸溶液。
3.7 75%（V／V）硫酸溶液。
3.8 20％亚硫酸钠溶液。
3.9 5％高锰酸钾溶液。
3.10 2％变色酸（C10H6O8S2Na2）溶液。(2)
3.11 甲醇标准溶液：吸取1m1甲醇于100ml容量瓶中加水定容，配成含甲醇1％的溶液。再按表2-3-8稀释，配成0.0l％～0.2％的系列。
4 仪器
4.1 分光光度计。
4.2 恒温水浴。
4.3 10?l、20?l微量取样器。
4.4 全玻璃蒸馏装置。
4.5 125ml分液漏斗。
4.6 10ml比色管。
表2-3-8 甲醇标准系列的配制
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标准管号 |
配合比例 |
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100%(V/V)甲醇溶液(ml) |
98%(V/V)乙醇(mL) |
水(mL) |
标准溶液中甲醇(%) |
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1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 |
0.05
0.10
0.15
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.75
1.00 |
0.25
0.25
0.25
0.25
0.25
0.25
0.25
0.25
0.25
0.25 |
4.70
4.65
4.60
4.55
4.45
4.35
4.25
4.15
4.00
3.75 |
0.01
0.02
0.03
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
0.18
0.20 |
5 分析步聚
5.1 样品预处理
5.1.1 取10ml样品于分液漏斗中，加入10ml饱和氯化钠溶液，混匀，再加10m1石油醚振荡混合，分取下层。石油醚层用5ml饱和氯化钠洗两次，合并全部水层于蒸馏瓶中。
5.1.2 蒸馏醇份，小心收集蒸馏液15ml，向蒸馏液中加入碳酸钾至白浊为止,静置约30min，取上清液于比色管中，用乙醇（3.2）稀释至10ml，准确量取5ml，加水使成100m1作试验溶液。
5.2 标准曲线
取各种浓度标准溶液各1.0ml于10ml比色管中，分别加入0.1ml 15％磷酸和0.2m1的5％高锰酸钾(4)，轻轻振荡混合，放置15min。然后加入0.3ml的2O％亚硫酸钠溶液使其脱色(5)。在冰水冷却条件下，慢慢加入4ml的75％硫酸(6)混合，立即加入0.3m1 2％变色酸，边振荡边于80～85℃水浴中加热20min(7)，冷却后用1cm比色皿，以纯水为参比，于580nm处测定吸光值，绘制标准曲线。
5.3 测定
取试验溶液（5.1.2）1.0ml于10ml比色管中，以下按5.2操作，测其吸光度值，从曲线上查出甲醇的含量。
6 计算
甲醇％（V／V） ＝A×20
式中A为从工作曲线处查得的甲醇的百分含量，
7 精密度和准确度
在实验室测定人工合成香水，甲醇含量为低（0.05％左右）、中（0.1％左右）、高（0.3％左右）浓度时，相对标准偏差分别为3.l％～4.O％、2.0％～1.5％、0.8％～1.9％。用香水作回收实验,加入甲醇含量低、中、高浓度时，平均回收率分别为93%～102%、97%～105%、99%～108%。
注解：
（1）本方法适用于香水以及含有甲醇 的各类化妆品，其反应式如下：
5CH3OH+2KMnO4+4H2SO4→5CHOH+2MnSO4+2KHSO4+8H2O
甲醇在浓硫酸中与变色酸加热时，生成紫红色水溶性化合物。
（2）如果变色酸试剂中杂质含量较高，或者存放时间较长时，必须进行精制提纯，即将变色酸溶于少量纯水中，用盐析法重结晶。
（3）加入碳酸钾可使醇、水相充分分开。要少量多次，并不停振摇，以免局部结块包裹甲醇，碳酸钾加入量约1～2g，直至在容器底部有碳酸钾沉淀为止，在室温条件下，放置约30min，可使甲醇充分与水相分离。
（4）在磷酸酸性条件下高锰酸钾氧化甲醇，比使用硫酸效果好，而且过量添加磷酸也不会有太大影响。
（5）亚硫酸钠用量必须准确，慢慢滴加至刚使高锰酸钾褪色为止。
（6）硫酸的添加量影响呈色，所以要求准确，硫酸浓度高时，甲醛以外的物质要呈色。加入硫酸时还要注意不使溶液温度上升过高。
（7）加变色酸时，因为溶液要发热，必须要敏捷地将上述溶液加入各试管中，同时振摇试管，以防止呈色差异。呈色慢或样品溶液和标准系列均不显色时，可能是由于变色酸中含有杂质，或浓度不够，这时可增加显色剂变色酸的用量，如从0.3m1增加至0.5m1～0.9ml，并将水浴缓慢升温至8O～85℃后，按测定步骤在水浴中加热2Omin。另外，标准溶夜和实验溶液中的乙醇浓度必须保持一致
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